正当欧洲各国首脑在维也纳召开和平会议时，第二年3月，拿破仑却从厄尔巴岛潜回了巴黎。这一次，拿破仑只率领1500人和几门大炮，分乘几艘船只，就在法国海岸登陆。复辟后的波旁王朝闻讯后，妄图阻击。双方在拉缪尔村遭遇。拿破仑跳下战马，率领他的士兵大摇大摆地向对方走去。他边走边向波旁王朝的士兵说：“你们当中有谁想打死自己的皇帝那就开枪吧！”士兵们听到这熟悉的声音，纷纷放下枪，簇拥到他的身边。沿途的农民听说拿破仑来了，激动地哭着呼喊：“皇帝万岁！”拿破仑在前呼后拥之中率领部队前往巴黎，连王宫的卫队都阵前倒戈，路易十八闻风逃走。拿破仑不费一枪一弹，便在巴黎重新组织起资产阶级政府，重登帝位。
两个月后，欧洲各国拼凑起反法同盟，共同围攻巴黎。拿破仑率领125万大军迎敌。在突破了普军阵地、打败了英国军队后，战线推进到比利时边境滑铁卢，与盟军展开了大决战。
决战双方当时的形势是：盟军占据了一个山头，处于居高临下之势；法军位于山下，处于仰攻之势。但这些不利的战地因素，对于久经沙场的拿破仑来说不算什么问题。6月17日晚，拿破仑制订了进攻计划：18日凌晨6时发起总攻，中午结束战斗。然而，意料之外的事情发生了。17日夜晚，滑铁卢地区下了一夜大暴雨。这场大雨，使道路低洼之处雨水淤积，大炮和弹药也被淋湿，总攻的时间只得推迟到上午11时半进行。炮兵是战役胜败的关键，法军艰难地推着炮车前进，不断地陷进泥水之中，行进的速度十分缓慢。虽然这样，拿破仑还是突破了联军几道防线。由于总攻时间的推迟，盟军的支援部队赶到了滑铁卢。普鲁士的比洛军团立即投入战斗，攻占了法军的右翼阵地。这时居高临下的英国将军威灵顿率领同盟国联军向山下进攻，法军腹背受敌，一直激战到深夜，终于瓦解，一败涂地。
滑铁卢战役后，反法联军向刚成立的临时政府发出最后通牒，要求拿破仑离开法国。临时政府接受了联军的条件，但谁都知道，拿破仑岂肯自动认输。正在这时，有人想起了与拿破仑有特殊关系的欧仁妮·德茜雷·克莱德。欧仁妮是马赛绸缎商之女，年轻时和拿破仑热恋过。由于政治上的需要，拿破仑最终与寡妇约瑟芬结了婚，得知此消息后的欧仁妮痛不欲生。当她投河自尽时，被拿破仑手下的贝纳多特元帅救起，后来二人结成伉俪。在一系列的事变中，贝纳多特成了反法同盟国之一的瑞典的王位继承人，欧仁妮也成了未来瑞典的王后。虽然如此，拿破仑对过去的恋人依旧一往情深。当欧仁妮出现时，拿破仑激动不已，但当他理智地看到一个反法联军和临时政府的说客出现在他面前时，他的心灵被震撼了。
欧仁妮没有为自己的使命所左右，她抚慰了拿破仑的心，复苏了他久已泯灭的良知。他清楚地看到，自他掌权以来，法国大革命的物质成果已被他挥霍一空。20年的战祸，已使300万国民丧生，如今的法国遍体鳞伤，人民疲惫不堪，大家都无法再承受更大的苦难。理智终于战胜了妄想，当欧仁妮伤心地离开他的时候，拿破仑决定放弃最后一搏，甘愿到圣赫勒拿岛了此余生。
1821年5月5日，拿破仑在圣赫勒拿岛病逝。“滑铁卢的拿破仑”今天也成为了英雄末路的代名词。